4.3.4 离子的独立运动定律和离子的摩尔电导率

    科尔劳施根据大量的实验数据总结出了一条规律:电解质溶液在无限稀释时,每一种离子的运动是独立的,不受其他离子的影响,每一种离子对电解质溶液的Λ∞m都有恒定的贡献。由于溶液通过电流后,电流的传递分别由正、负离子共同分......查看详细>>

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4.3.5 电导率测定的应用

    (1)弱电解质解离常数的测定在无限稀释的电解质溶液中,可以认为弱电解质已全部解离,此时溶液的摩尔电导率为Λ∞m,而一定浓度下弱电解质只是部分电离,此时溶液的摩尔电导率为Λm。如果弱电解质的解离度较小,离子的浓度很低,离......查看详细>>

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4.4.1 电解质溶液的活度与活度系数

    对于1molMv++Av-型电解质,其化学势为:μ=μ㊀+RTlna(4.13)电解质在溶液中全部解离成v+正离子和v-负离子,所以电解质的化学势为:μ=v+μ++v-μ-(4.14)正离子的化学势为:μ=μ㊀++RTlna+(4.15)负离子的化学势为:μ-＝μ㊀-+RTlna-(4.16)将式(4.1......查看详细>>

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4.4.2 离子强度

    从表4.3所列数据可以看出,当电解质的浓度从零开始逐渐增大时,所有电解质的离子平均活度系数均随浓度的增大而减小。但经过一极小值后,又随浓度的增大而增大。因此一般情况下,电解质稀溶液中活度小于实际浓度。但浓度超过某......查看详细>>

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4.5.1 原电池

    (1)原电池的组成将硫酸铜溶液中放入一片锌,将发生下列氧化还原反应:Zn(s)+Cu2+(aq)Zn2+(aq)+Cu(s)电子直接从锌片传递给Cu2+,使Cu2+在锌片上还原而析出金属铜,同时锌被氧化为Zn2+。氧化还原反应中释放的化学能转变成了热能。这一反应也可......查看详细>>

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4.5.2 原电池的电动势和电极电势

    (1)原电池的电极类型和电动势任何一个原电池都是由两个电极构成的。构成原电池的电极通常分为三类,电极类型见表4.4。表4.4电极类型电极类型电极图式示例电极反应示例第一类电极金属-金属离子电极Zn|Zn2+Cu|Cu2+Zn2++2e-ZnCu2++2e-Cu气......查看详细>>

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4.5.3 标准电极电势

    目前,对电极电势的绝对值还无法测量,但是可以用两个不同的电极构成原电池测量其电动势,如果选择某种电极作为基准,规定它的电极电势为零,则可以方便地确定其他各种电极的电极电势。通常选择标准氢电极为基准,将待测电极和......查看详细>>

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4.6.1 可逆电池

    可逆电池必须满足两个条件:①电极上的化学反应可向正、反两个方向进行,互为可逆反应。②通过电极的电流必须无限小,电池在无限接近平衡状态下反应。例如:将电池Zn(s)|ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)|Cu(s)与外电源并联,当外电压稍低于电池的电......查看详细>>

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4.6.2 可逆电池电动势与吉布斯函数变化的关系

    如果将一个化学反应在可逆电池中进行,可逆电功等于电池的电动势E与电量的乘积。根据δQ=zFdξ,得可逆电功为:δW′r＝-(zFdξ)E在等温等压条件下系统发生变化时,系统吉布斯函数的减少等于对外所做的最大非体积功(即电功),即:dG=δW′......查看详细>>

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4.6.3 可逆电池电动势E与参加反应各组分活度的关系

    若电池反应写成一般式:cC+dDgG+hH根据化学反应等温方程式,上述反应的△rGm为:将式(4.29)和式(4.30)代入得:式(4.31)称为电池反应的Nernst方程;式中E㊀是所有参加反应的组分都处于标准状态时的电动势,z为电池反应中的得失电子数。aB为......查看详细>>

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