三、重氮甲烷法

    糖酰氯的乙酰衍生物与重氮甲烷CH2N2发生反应,生成重氮酮,性质不稳定,易于分解生成酮糖,碳链增加一个碳原子,利用此法能由醛糖制备酮糖,增长一个碳原子(图3-8)。图3-8　糖酰氯的乙酰衍生物与重氮甲烷CH2N2的反应糖酰氯的乙酰衍生......查看详细>>

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一、糖肟法

    一个很老的,也是常用的缩短醛糖碳链的方法为糖肟法,又称为吴录(Whol.,1893)降解法。糖碳链的缩短常称为降解。糖肟与乙酸酐共热,肟基脱去水分子,羟基酯化,得糖酸腈的乙酸酯。用氮和氧化银处理,除去腈基和乙酰基,得一个较短碳原......查看详细>>

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二、糖酸钙盐法

    糖酸盐法常称为卢夫(Ruff,1899)降解法,为使用已久的方法。可溶性的糖酸盐,在铁离子存在的情况下,用过氧化氢氧化,生成α-酮糖酸,失掉二氧化碳,得醛糖,较原来的糖缩短一个碳原子,如图3-12所示。图3-12　卢夫降解法常用的糖酸盐为钙......查看详细>>

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三、糖酸银盐法

    糖酸的银盐经用溴或碘处理,失掉二氧化碳,缩短糖的碳链。例如,由五-O-乙酰-D-葡萄糖酸的银盐经用溴处理,失掉二氧化碳,再脱去乙酰,得到D-阿拉伯糖,如图3-14所示。图3-14　五-O-乙酰-D-葡萄糖酸制备D-阿拉伯糖的糖酸银盐法......查看详细>>

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四、糖酸酰胺法

    糖酸酰胺法又称为魏曼(Weerman,1917)降解法,是用碱性次氯酸钠氧化糖酸酰胺,生成异氰酸盐中间体,失掉异氰酸(HNCO),得缩短一个碳原子的醛糖。由D-葡萄糖经用糖酸酰胺法制备D-阿拉伯糖的反应,如图3-15所示。图3-15　D-葡萄糖制备D-阿拉伯......查看详细>>

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五、糖砜法

    用高酸RCO3H氧化一个醛糖的缩硫醛RCH(SR)2,生成糖的双砜衍生物,用稀氨溶液处理,得缩短一个碳原子的醛糖,产率和纯度都相当高。由D-葡萄糖经用糖砜法制备D-阿拉伯糖的反应,如图3-16所示。图3-16　D-葡萄糖制备D-阿拉伯糖的糖砜法......查看详细>>

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六、氧化法

    氧化方法也能应用于缩短醛糖的碳链。例如,用次氯酸钠氧化D-葡萄糖制备D-阿拉伯糖,产率约35%。氧化分两步进行,第一步为碱性氧化成糖酸,第二步为酸性缩短碳链得醛糖(图3-17)。图3-17　D-葡萄糖制备D-阿拉伯糖的氧化法......查看详细>>

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一、糖酸差向异构化

    糖酸与有机碱氮杂苯或氮杂萘水溶液共热到140～150℃,糖酸C2发生异构化反应,一部分转变成C2差向异构体。利用适当的方法将这两种糖酸差向异构体分离开(如糖酸盐分步结晶),再转变成内酯,还原得到醛糖。此方法的产率不高,但如果一......查看详细>>

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二、碱性异构化

    在弱碱性溶液中,醛糖不只发生C2的差向异构化反应,还同时有一部分转变成酮糖。这个反应过程通过烯二醇离子为中间体,如图3-19所示。图3-19　醛糖的碱性异构化D-葡萄糖在弱碱性溶液中发生这种异构化反应,一部分转变成其C2差向异......查看详细>>

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三、烯糖的羟基化法

    烯糖在Cl和C2碳原子之间具有一个双键,用高苯甲酸C6H5CO3H氧化,双键断裂加上两个羟基,生成两个差向异构体的糖。利用此方法能制备一个醛糖的差向异构体。烯糖可由乙酰化溴糖制得。由D-半乳烯糖制备D-太罗糖的反应如图3-23所示。图......查看详细>>

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