前面较多地介绍了氧化还原酶和水解酶在生物催化中的应用,转移酶、裂合酶、异构酶和连接酶在近些年来也开始被关注和使用,如属于裂合酶类的醛缩酶、脱羧酶、水合酶可选择性地催化C—C键的形成或断裂,在手性药物的合成中有着...[继续阅读]

    离子液体在催化碳杂键形成反应方面有相当多的应用,主要包括碳氧键、碳氮键及一些碳杂键环的形成反应。1.碳氧键的形成反应 有机酯类化合物是药物化学中的重要产物和中间体。2002年,Davis等[28]首次将Br&248;nsted酸性离子液体用于...[继续阅读]

    催化剂的绿色化主要表现在催化剂的高效方面,催化剂的合理选择和应用是药物合成工艺过程中最关键的技术之一。传统的催化剂应进行改进,使其选择性、与反应体系的相容性、清洁性都进一步提高。绿色催化剂主要包括: ①固体酸...[继续阅读]

    2009年,Mandai报道了一条以甲硫氨酸 (蛋氨酸) 衍生物39为原料的磷酸奥司他韦合成路线[16](图7-40)。3-戊醇与2-溴乙酸经Williamson成醚法成醚,再将羧基转化成酰氯(40),为引入3-戊醇做准备。甲硫氨酸衍生物39的羧酸酯基经DIBALH还原得到醛,并...[继续阅读]

    稳定的叶立德与羰基化合物反应时,一般只能与醛反应,而不能与酮反应,这使得人们考虑改进Wittig反应。用亚磷酸酯代替三苯基膦制备的磷叶立德称为Wittig-Horner试剂。例如,亚磷酸乙酯和溴代乙酸乙酯反应得到膦酸酯,在氢化钠的作用...[继续阅读]

    [1] 孟繁浩,余瑜.药物化学[M].北京:科学出版社,2010.[2] 宋毛平,刘宏民,王敏灿.有机化学实验[M].郑州:郑州大学出版社,2004:41.[3] GRUBS R H.Purification technique for the removal of ruthenium from olefin metathesis reaction products [J].Tetrahedron Lett,1999,40:4137.[4...[继续阅读]

    2006年,Corey小组首先报道了一条以不对称Diels-Alder反应构建六碳脂环的合成路线[19](图7-43)。以丁二烯和高活性的丙烯酸三氟乙酯56在CBS催化下发生不对称Diels-Alder反应,构建六碳脂环骨架和酯基,并以大于97% ee得到化合物57,通过氨解、碘...[继续阅读]

    一些重要的碳-碳键的形成反应,如Michael加成、偶联反应、Aldol缩合、Knoevenagel缩合等都能在水相中进行。1.偶联反应(1) 钯试剂催化: 钯试剂催化交叉偶联Suzuki反应是形成碳 (芳基) -碳(芳基)键的典型代表,多种钯催化体系可使得芳基碘化...[继续阅读]

    水对Claisen重排有较大影响,如用水代替非极性溶剂,此反应速率明显增快。例如,烯丙基乙烯基醚Claisen重排在水中的反应速度是在气相中的1 000倍。在碱性条件下,V(水):V(甲醇)=2.5:1混合溶液中,下列化合物发生Claisen重排,得到相应的醛,产...[继续阅读]

    原子经济性这一概念最早是由美国斯坦福大学著名有机化学家Trost(为此获得了1998年度总统绿色化学挑战奖) 于1991年提出的[2],即原料分子中究竟有百分之几的原子转化成了产物。理想的原子经济反应是原料分子中的原子百分之百地转...[继续阅读]