烯烃的过渡金属配合物不对称氢化过程中,一般包括了烯烃的配位、H2的氧化加成、烯键插入、还原消除等基元反应。研究发现,双键上带有极性基团,如氨基、羟基、羰基、羧酸酯基、酰胺基等的烯烃在不对称催化氢化反应中通常可以...[继续阅读]

    亚胺的不对称催化氢化也是合成手性胺的重要途径。Burk等[13]是最早实现亚胺不对称氢化高选择性的研究者之一,其使用的方法是将酮先转为酰基腙,再用Rh-(R, R)-Et-Duphos催化CN双键的不对称氢化. 产物的选择性达96%～97% ee。亚胺的不对...[继续阅读]

    串联反应(cascade reactions) 是一种从相对简单、易得的原料出发,直接获得结构新颖、复杂分子的高效有机合成方法。许多复杂分子的合成经常需要多步完成,涉及烦琐的分离和提纯。从经济和环保角度看,有必要减少步骤,最大限度地避...[继续阅读]

    这类催化剂一般是由过渡金属离子 (Ru,Rh,Ir等) 与手性配体(多为手性膦、手性胺衍生物)形成的络合物,用来催化对酮的不对称还原。甲氟喹为高效的抗疟药,它的分子结构中存在2个手性碳,共有4个非对映异构体 (如下所示),临床上常用其...[继续阅读]

    与氢负离子转移还原相似,可溶性金属还原是另一种用化学方法进行的还原反应。反应中一个电子从金属表面(或从溶液中的金属) 转移到有机分子,若加成到多重键上,会产生一个阴离子自由基,多数情况下瞬间进行质子化,质子供体可能...[继续阅读]

    1.还原反应 水分子很稳定,难以被氧化或还原,所以在这一类反应中可以作为很好的溶剂。在水中,硼氢化钠和六水合氯化钴组成的催化体系可将叠氮化合物还原为相应的伯胺,产率很高,如果叠氮化合物有手性,还原产物仍保持其手性,这...[继续阅读]

    Dayal等利用微波炉由胆汁酸与牛磺酸合成胆汁酸共轭物,整个过程只用了10min,而传统的方法则需30～40h,且产率低。醇的酰化反应是药物合成的重要反应,也是微波催化研究得最多、最成熟的反应类型之一,这方面的例子很多。例如,二苯...[继续阅读]

    水作为自由基反应的溶剂在有机反应中非常少见。一般认为反应介质对自由基反应没有较大影响,可是,最近发现在自由基环化反应过程中,反应介质表现出了强烈的溶剂效应,尤其是在水中。因此,在水中进行自由基反应的研究重新引起...[继续阅读]

    四氧化锇是烯烃双羟基化最常用而有效的氧化剂。四氧化锇氧化烯烃首先经环加成反应与烯烃生成六价锇酯,中间体锇(Ⅵ) 化合物可通过氧化或还原水解生成顺式二醇。锇酯中的配位体L可以是溶剂分子或叔胺等有机碱,通常将吡啶加...[继续阅读]

    有机化学中的氧化指的是底物发生加氧 (如烯烃的环氧化反应)、去氢 (如醇转化成醛、酮的反应) 或失去一个电子(如苯氧基阴离子转化成苯氧基自由基) 的变化。...[继续阅读]